適用學(xué)科:化學(xué)工程與技術(shù)
試題總分:150分
答題時間:3小時
參考教材:
1.徐壽昌主編《有機化學(xué)》(第二版),高等教育出版社,1999
2.惲魁宏,高鴻賓,任貴忠 編,高等有機化學(xué),高等教育出版社,1992
一、考試目的和要求
"高等有機化學(xué)"是在"有機化學(xué)"和"物理化學(xué)"課程的基礎(chǔ)上,重點討論有機化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)機理和有機化合物的結(jié)構(gòu)??傮w要求掌握如下內(nèi)容解決問題:電子效應(yīng)與空間效應(yīng);芳香性;立體化學(xué);有機反應(yīng)中的活性中間體;飽和碳原子上的親核取代反應(yīng);芳環(huán)上的取代反應(yīng);碳-碳重鍵的加成反應(yīng);碳-雜重鍵的親核加成反應(yīng);消除反應(yīng);自由基反應(yīng);分子重排反應(yīng);周環(huán)反應(yīng)。
二、題型及分布
1. 基礎(chǔ)類(簡答題方式,包括中間產(chǎn)物、最終產(chǎn)物、試劑和重要反應(yīng)條件,內(nèi)容涉及基本反應(yīng)),約40分;
2. 綜合類(填空、選擇或排序,涉及基本概念、基本知識、基本理論、基本性質(zhì)、基本規(guī)律等),約40分;
3. 較難類(包括反應(yīng)機理、實驗現(xiàn)象分析等),約20分;
三、考試范圍
1.取代基效應(yīng) 誘導(dǎo)效應(yīng):誘導(dǎo)效應(yīng)的種類、強度及其對反應(yīng)活性的影響。共軛效應(yīng):共軛效應(yīng)的種類、強度及其對反應(yīng)活性的影響。超共軛效應(yīng):超共軛效應(yīng)的特點、表現(xiàn)和作用。場效應(yīng)和空間效應(yīng):場效應(yīng)和空間效應(yīng)的特點和作用。
2.立體化學(xué) 靜態(tài)立體化學(xué):烯烴、其它含雙鍵化合物和脂環(huán)化合物的順反異構(gòu)及命名;含一個手性中心化合物、含兩個或多個手性中心化合物、環(huán)狀化合物及命名,外消旋體的性質(zhì)和拆分;開鏈飽和化合物、開鏈不飽和化物、環(huán)己烷及衍生物的構(gòu)象和構(gòu)象效應(yīng)。動態(tài)立體化學(xué):立體專一反應(yīng),立體選擇反應(yīng)。
3.有機反應(yīng)機理的研究 反應(yīng)進程控制:動力學(xué)控制和熱力學(xué)控制。溶劑化效應(yīng):溶劑的分類,溶劑化效應(yīng)對反應(yīng)的影響。有機反應(yīng)中的活潑中間體:碳正離子的結(jié)構(gòu)、產(chǎn)生和影響碳正離子穩(wěn)定性的因素,非經(jīng)典碳正離子;自由基的結(jié)構(gòu)、產(chǎn)生和影響自由基穩(wěn)定性的因素;單線態(tài)和三線態(tài)碳烯的結(jié)構(gòu)、產(chǎn)生和反應(yīng);苯炔的結(jié)構(gòu)和產(chǎn)生。測定有機反應(yīng)機理的方法:產(chǎn)物、副產(chǎn)物和中間體的確認,同位素標記,立體化學(xué),動力學(xué)方法。運用穩(wěn)態(tài)近似法推導(dǎo)動力學(xué)表達式。
4.飽和碳上親核取代反應(yīng) 親核取代反應(yīng)類型。親核取代反應(yīng)機理:雙分子親核取代,單分子親核取代,分子內(nèi)親核取代,離子對機理,溶劑解反應(yīng)。影響親核取代反應(yīng)的因素。鄰基參與效應(yīng):鄰基參與效應(yīng)的條件,特點和種類。
5.芳環(huán)上的取代反應(yīng) 親電取代反應(yīng):反應(yīng)類型,反應(yīng)機理,親電體的反應(yīng)活性,定位效應(yīng)及應(yīng)用;親核取代反應(yīng):反應(yīng)類型,反應(yīng)機理。苯炔機理。
6.碳碳重鍵的親電加成反應(yīng) 反應(yīng)類型。反應(yīng)機理:雙分子親電加成,三分子親電加成,環(huán)狀過渡態(tài)。影響親電加成反應(yīng)的因素。
7.羰基化合物的反應(yīng) 醛酮的親核加成反應(yīng):反應(yīng)類型,反應(yīng)機理,反應(yīng)活性,cram規(guī)則。α, β-不飽和醛酮的親核加成反應(yīng):反應(yīng)類型,反應(yīng)機理,影響加成方式的因素。羧酸及衍生物親核加成-消除反應(yīng):反應(yīng)類型,反應(yīng)機理(堿性雙分子酰氧斷裂,堿性單分子烷氧斷裂,酸性雙分子酰氧斷裂,酸性單分子烷氧斷裂),結(jié)構(gòu)與反應(yīng)活性??s合反應(yīng)及其機理:羥醛縮合反應(yīng),安息香縮合,邁克反應(yīng),酯的縮合反應(yīng)。
8.β-消除反應(yīng)β-消除反應(yīng)類型。β-消除反應(yīng)機理:雙分子消除,單分子消除,共軛堿單分子消除。影響β-消除反應(yīng)的因素,β-消除反應(yīng)的取向,β-消除反應(yīng)的立體化學(xué)。
9.飽和碳原子上的自由基取代反應(yīng) 反應(yīng)機理,影響取代反應(yīng)活性的因素。
10.重排反應(yīng) 分子內(nèi)重排與分子間重排的區(qū)別和證據(jù),常見重排反應(yīng)機理(Beckmann重排,F(xiàn)avorskii重排,片吶醇重排,鄰二酮重排等)寫法。